驾驶机动车在高速公路发生故障时，需要按照以下顺序进行操作，以确保安全：
1、开启危险报警闪光灯（②）：
首先开启危险报警闪光灯，提醒其他车辆注意本车处于故障状态，避免发生碰撞。
2、将车辆移至不妨碍交通的位置（③）：
在确保安全的前提下，尽量将车辆移至应急车道或其他不妨碍交通的位置。
3、放置警告标志，转移乘车人员至安全处，迅速报警（①）：
在车辆后方适当位置放置警告标志，转移车内人员至安全地带，并迅速报警请求救援。
4、等待救援（④）：
在安全位置等待救援，不要随意离开车辆。
因此，正确的顺序是 ②③①④。
